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環(huán)境因素對電化學腐蝕的影響
- 作者:立博
- 來源:wwww.ruijin.org.cn
- 發(fā)布時間:2025-08-15
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(1)氧化劑和溶解氧氧化劑均為陰極去極化劑,有些還是工程應用的緩蝕劑,它們對于腐蝕速度的影響首先取決于氧化劑的氧化還原反應平衡電位V。與金屬溶解反應平衡電位V”的相對大小。若Ve<V。,由于不能構成腐蝕電池,因此它們的存在對金屬腐蝕沒有影響。鉑、金等貴金屬在氧化性酸中不發(fā)生腐蝕就是這個原因。反之,若V>V。,氧化劑的還原反應可以作為腐蝕電池的陰極反應而發(fā)生,對腐蝕過程則產(chǎn)生影響。不過隨著金屬和介質(zhì)的不同,它的影響也不相同。
①對非鈍化金屬腐蝕體系,腐蝕速度隨氧化劑濃度增加而增大。
②對易鈍化金屬腐蝕體系,影響規(guī)律如下。
a.若氧化劑的存在不能使金屬進入鈍化狀態(tài),活化狀態(tài)金屬的腐蝕速度隨氧化劑濃度增加而增大。
b.若氧化劑的存在能夠使金屬穩(wěn)定鈍化,金屬腐蝕速度急劇減小。
c.若氧化劑濃度過高,氧化劑氧化還原平衡電位高于金屬過鈍電位V?,使金屬處于過鈍化狀態(tài),金屬腐蝕速度又增大。
(2)介質(zhì)的pH值腐蝕介質(zhì)的酸度從多方面影響著金屬電化學腐蝕速度。
①在析氫腐蝕和吸氧腐蝕中,介質(zhì)的pH值,即H或OH的濃度直接與陰極反應平衡電位有關,隨著pH值減小Ve正移,腐蝕速度增大。
③pH值對不同金屬腐蝕速度的影響不盡相同,主要取決于金屬的本性。(3)介質(zhì)的鹽類及濃度由于鹽類各自性質(zhì)的差異,對金屬電化學腐蝕速度可能產(chǎn)生多種渠道的影響。
②對易鈍金屬而言,一般隨pH值增加,表現(xiàn)出易于鈍化的趨勢。
①某些鹽類水解后,改變?nèi)芤旱膒H值,其影響類似于酸或堿。
②某些鹽類的陰、陽離子對腐蝕過程有特別的作用。如有的能與金屬離子絡合生成終合物,有的能與金屬離子生成難溶鹽。而有的如氧化性鹽可以作為陰極去極化劑,起氧化劑的作用。凡此種種,均以不同形式影響電化學腐蝕的極化特性,或者增加腐蝕速度,或者促
使金屬鈍化。對金屬腐蝕造成不同程度的影響。
③某些活性離子,特別是鹵素陰離子對鈍化膜有特殊的破壞作用,促使金屬發(fā)生局部腐蝕。
④有的鹽類本身與腐蝕反應無直接關系,但其溶解后增大了介質(zhì)電導率,加速電化學
腐蝕進程。
(4)介質(zhì)溫度溫度對電化學腐蝕的影響是多方面的,總的來說,溫度的升高有利于電化學腐蝕的加劇。溫度上升,減小電化學反應激活能,加速了擴散過程,提高電解質(zhì)溶液的導電率,減小金屬的鈍化傾向等,這些均有利于加速電化學腐蝕。
(5)介質(zhì)流動性流動介質(zhì)減薄電極表面擴散層,增大電化學腐蝕速度。高速流動的介質(zhì)會造成影響電化學腐蝕的力學因素,如湍流腐蝕、空泡腐蝕以及應力腐蝕等2.5.3 其他因素
除了金屬性質(zhì)和環(huán)境介質(zhì)之外,許多其他因素也會誘發(fā)、促進和影響電化學腐蝕。比如力學因素和環(huán)境因素聯(lián)合作用會導致金屬材料發(fā)生多種低應力脆斷(如應力腐蝕、腐蝕疲勞),微生物因素和環(huán)境因素聯(lián)合作用會引起細菌腐蝕等。此外壓力、輻射、雜散電流等多種物理因素對電化學腐蝕也會產(chǎn)生影響,在某些特定的腐蝕條件下,它們之中的某些因素還可能成為左右腐蝕速度的關鍵。